Che corso?

I due sw che hai citato sono completamente diversi: il primo è un classico modellatore booleano mentre il secondo è un modellatore nurbs.
L'ideale sarebbe saperli usare entrambi.

immagino....ma dovendo iniziare da uno dei due mi chiedevo da cosa partire...

Io partirei con 3ds Max.

Personalmente ritengo rhino piu' utile per la modellazione di oggetti di design e 3DMax per interni ed esterni. In campo architettonico e' molto conosciuto anche cinema 4D. In ambito opensource Blender e' molto valido, ma piuttosto farraginoso. Io uso 3DMax e mi ci trovo bene.